预知子的化学成分和药理作用研究进展(一)
预知子具有疏肝理气、预知药理研究活血止痛、学成散结、分和利尿等功效,作用现代药理研究表明,进展其具有抗癌、预知药理研究抗抑郁等作用,学成临床上常用于癌症等疾病的分和治疗,具有较高的作用药用价值。本文结合国内外有关文献,进展对预知子的预知药理研究化学成分和药理作用进行综述,以期为预知子的学成进一步深入研究和综合利用提供参考。
预知子(Akebiae Fructus)为木通科植物木通Akebia quinata(Thunb.)Decne.、分和三叶木通Akebia trifoliata(Thunb.)Koidz.或白木通Akebia trifoliata(Thunb.)Koidz.var.australis(Diels)Rehd.的作用干燥近成熟果实。预知子又名八月札、进展八月楂、木通子、压惊子、八月瓜、八月炸、羊开口、八月果、冷饭包、腊瓜。预知子呈肾形或长椭圆形,稍弯曲,长3~9 cm,直径1.5~3.5 cm。表面黄棕色或黑褐色,有不规则的深皱纹,顶端钝圆,基部有果梗痕。质硬,破开后,果瓤淡黄色或黄棕色;种子多数,扁长卵形,黄棕色或紫褐色,具光泽,有条状纹理。预知子主产于江苏、湖南、湖北、四川、浙江、安徽等地,其中,三叶木通主产于江苏、安徽、浙江、湖北、湖南、陕西等地;白木通主产于江苏、浙江、湖南、陕西、四川等地。预知子气微香,味苦,性味苦、寒,归肝、胆、胃、膀胱经,具有疏肝理气、活血止痛、散结、利尿等功效,主要用于脘胁胀痛、痛经经闭、痰核痞块、小便不利。
预知子始载于《开宝本草》,《本草拾遗》中提到“利大小便,宣通,去烦热,食之令人心宽,止渴,下气”;《食疗本草》中提到“厚肠胃,令人能食,下三焦,除恶气,和子食之更好”,“续五脏断绝气,使语声足气,通十二经脉”;《本草汇言》中提到“治噤口热痢”。临床上预知子被用来治疗多种疾病,如恶性肿瘤、输尿管结石、淋巴结核、子宫脱垂、肝胃气痛、石淋疼痛、肾盂肾炎、尿路感染、乳腺小叶增生等。现代研究表明预知子具有抗肿瘤、抗抑郁等作用。本文从预知子的化学成分及药理活性等方面对其进行综述,以期为预知子的进一步研究、开发利用提供参考。
1化学成分
目前研究者多采用正相硅胶、反相C18、Sephadex LH-20等色谱柱结合紫外、红外、核磁、质谱等波谱学数据对预知子的化学成分进行研究,结果表明预知子主要成分为萜类及其皂苷,其苷元母核主要为常春藤皂苷元,其次为阿江榄仁酸皂苷元、去甲阿江榄仁酸皂苷元、丝石竹皂苷元、齐墩果酸皂苷元、去甲齐墩果酸皂苷元等,连接的糖主要为葡萄糖、鼠李糖、木糖、阿拉伯糖等。除此之外,在预知子中还发现了香豆素类、环烯醚萜类、油脂类等成分。
1.1萜类及其皂苷
萜类及其皂苷是预知子的主要化学成分及药理作用的物质基础。目前2020年版《中国药典》以α-常春藤皂苷作为预知子质量控制的指标,要求以干燥品计算,α-常春藤皂苷不得少于0.20%。
马双成等从八月札(预知子)中提取分离出了saponin D、saponin PJ-1两个皂苷类化合物;从白木通的种子中提取分离得到saponin B、C、D、E、F、G、yuzhiziosideⅣ。刘桂艳等对木通属植物木通的本草考证、化学成分及药理活性进行了总结与讨论,归纳了从木通种子中分离得到的7种三萜皂苷saponin A、B、C、D、E、F、G及从果皮中分离得到12种三萜皂苷saponin PA(即saponin A)、PB、PC、PD(即akeboside Stc)、PE、PF(即saponin C)、PG、PH、PJ-1、PJ-2、PJ-3、PK(即akeboside Sth)。此后陆续有学者从预知子中分离出皂苷类成分,何仰清等从三叶木通的果实(即八月札)的甲醇提取物中分离得到5个皂苷类成分,且苷元均为常春藤皂苷元。蒋丹从预知子中提取分离了22种三萜皂苷,其中包括3个新化合物,10个皂苷为从此属植物内首次分离得到,这些皂苷的母核为齐墩果酸皂苷元、常春藤皂苷元和丝石竹皂苷元。王家明等从预知子中提取分离了6个皂苷成分(1个去甲齐墩果酸皂苷和5个常春藤皂苷)。李志锋等从预知子中分离得到10个已知的皂苷,其中8个常春藤皂苷,1个阿江榄仁酸皂苷,1个去甲阿江榄仁酸皂苷。孟月华等采用液质联用技术从预知子中提取分离了17个皂苷类成分,主要为常春藤皂苷及少量的齐墩果酸皂苷和阿江榄仁酸皂苷。范姣姣等基于UFLC-Q-TOF/MS技术,从预知子的甲醇提取物中分离鉴定了25个三萜类成分,并推测了9个未知化合物的结构。石慧慧等也从预知子中分离得到16个已知的萜类及其皂苷,同时建立预知子中常春藤皂苷元的HPLC-ELSD含量测定方法,比较了果实、种子和果皮3个不同部位中常春藤皂苷元的含量差异。结果显示预知子不同部位中常春藤皂苷元的含量存在差异。总结目前分离得到的有代表性的萜类及其皂苷化学结构信息,见表1。
1.2其他成分
近年来,学者们对预知子的非皂苷成分也进行了相关研究。蒋立科等测定了采自安徽黄山的白木通和三叶木通成熟果实中17种氨基酸的含量,其果实沉淀蛋白质氨基酸含量(各种氨基酸的含量按100 g果肉鲜重含氨基酸的μg数计)分析结果为天冬氨酸、苏氨酸(1793.261/2671)、丝氨酸(2081.851/2864)、谷氨酸(3743.077/5344)、甘氨酸(2057.717/2628)、丙氨酸(2898.569/3863)、胱氨酸(微量/微量)、缬氨酸(2121.011/3054)、蛋氨酸(522.488/893)、异亮氨酸(1736.780/2320)、亮氨酸(2693.654/4274)、酪氨酸(1313.781/2028)、苯丙氨酸(1571.265/2618)、组氨酸(816.825/1123)、赖氨酸(2509.512/3480)、精氨酸(2921.245/3402)、脯氨酸(1179.790/1786)。刘伦沛等也分析测定了三叶木通果中Vitamin C、粗蛋白质、还原糖和总糖含量以及氨基酸组成和含量。结果100 g鲜果肉中Vitamin C、粗蛋白质、还原糖和总糖的含量分别为108 mg,1.07 g,10.2 g和14.9 g;所测17种氨基酸总量为818.5 mg/100 g,其中含有7种人体必需氨基酸为298.4 mg/100 g,占氨基酸总量的36.4%。
何仰清等从预知子里分离了1-monostearin、2-monoolein、1-monoolein、棕榈酸、1-acetyl-3-olein、1-acetyl-3-linoleoyin、β-谷甾醇、β-胡萝卜苷共8个非皂苷类成分。蒋丹从预知子中分离了3个香豆素类化合物(七叶内酯、hymexelsin、scopolin)、2个环烯醚萜苷类化合物(京尼平苷酸、10-O-乙酰基京尼平苷酸)以及13个其他化合物。叶金花等从预知子中测定了铁、铜、钙、锌、锰5种金属元素,其中钙含量最高(3547.9μg·g-1),铁的含量也较高(186.4μg·g-1)。金洪光等从预知子的甲醇提取物乙酸乙酯及正丁醇部位提取分离了14个非三萜类化合物,包括酪醇、咖啡酸、原儿茶酸、对羟基苯甲酸、阿魏酸、红景天苷、羟基酪醇葡萄糖苷、反式松柏苷、紫丁香苷、木通苯乙醇苷B、3-咖啡酰基奎宁酸、4-咖啡酰基奎宁酸、5-咖啡酰基奎宁酸、1,5-二-O-咖啡酰基奎宁酸。周瑜等分析18个不同产地预知子籽的油脂含量,结果发现不同种源预知子籽的油脂含量在36.84%~48.68%,且以不饱和脂肪酸为主,包括油酸、亚麻酸和亚油酸等;饱和脂肪酸包括肉豆蔻酸、棕榈酸等;各脂肪酸的相对含量差异较大。
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